Говоря о «начале XIX века» для Российской империи, удобнее разбить ответ на крупные этапы Наполеоновской эпохи (примерно 1801–1815). Союзы и противники менялись очень динамично.

1) Третья коалиция (1805)

Союзники России:

• Великобритания

• Австрия

• Швеция

• Королевство Неаполитанское (недолго и с оговорками)

Противники:

• Франция Наполеона

• Испания (союзница Франции с 1804/1805)

• Ряд германских государств, ставших на сторону Наполеона (Бавария, Вюртемберг, Баден и др., вошедшие позже в Рейнский союз)

2) Четвёртая коалиция (1806–1807)

Союзники России:

• Пруссия

• Великобритания

• Швеция

• (Частично) Саксония в самом начале кампании 1806 года, но затем переориентировалась на Францию

Противники:

• Франция

• Рейнский союз (многие германские государства, зависимые от Наполеона)

• Саксония (после перехода на сторону Наполеона)

• Неаполь (после посадки на трон Иосифа Бонапарта)

3) «Тильзитский период» (1807–1812)

После Тильзитского мира (июль 1807) Россия формально стала союзницей Франции и присоединилась к Континентальной блокаде.

Союзники России (де-юре/де-факто):

• Франция Наполеона

• (Эпизодически) некоторые вассальные образования Франции, по линии соблюдения блокады

Главные противники России в этот период:

• Великобритания (торгово-экономическое и военно-морское противостояние из-за блокады)

• Швеция (Русско-шведская война 1808–1809)

• Османская империя (Русско-турецкая война 1806–1812)

• Персия/Каджарский Иран (Русско-персидская война 1804–1813)

4) Война 1812 года и Шестая коалиция (1812–1814/1815)

С разрывом с Наполеоном (1812) Россия стала ядром новой антинаполеоновской коалиции.

Союзники России:

• Великобритания

• Пруссия (с 1813)

• Австрия (с лета 1813)

• Швеция (под кронпринцем Бернадотом)

• Испания и Португалия (воюя на Пиренеях, усиливали общее давление на Францию)

• Множество германских государств, постепенно отходивших от Наполеона

Противники:

• Франция Наполеона

• Варшавское герцогство

• Саксония (дольше других оставалась с Наполеоном)

• Итальянские и немецкие наполеоновские королевства/княжества (Вестфалия и др.)

Итого в упрощённом виде:

• Ранние коалиции (1805–1807): союзники — Британия, Австрия, Пруссия, Швеция; противники — Франция и её «ринейские» союзники, Испания.

• 1807–1812: формальный союз с Францией; реальные противники — Британия, Швеция, Османы, Персия.

• 1812–1814/15: снова союз с Британией, Пруссией, Австрией, Швецией и др. против Наполеона и его сателлитов.