Какое местоимение может быть приставкой?

Коротко: местоимение «сам». В словах типа самообслуживание, самооценка, саморазвитие, самоуправление, самозащита оно превращается в приставочную часть само- (часто её называют префиксоидом). Значение при этом — «сам, без посторонней помощи» или «направленный на самого себя» (ср. самообучение — учишься сам, самокритика — критика себя).

Орфографически пишется слитно: само- + корень (иногда между ними появляется соединительная о — это та же самая «само-» форма: само + оценка → самооценка).