Злодей - проверочное слово.

Проверочное слово к «злодей» — злОй (под ударением «о»). Можно также подобрать злОба, злО.

Почему так: в слове «злодей» ударение падает на последний слог — «-дей», поэтому гласная в корне «зло-» безударная и может вызывать сомнение. По правилу русской орфографии безударную гласную в корне проверяют подбором однокоренного слова, где эта же гласная стоит под ударением. В парах «злОй», «злОба», «злО» звук [о] слышится отчётливо, значит пишем о: злодей.