Способ образования слова "вечером"

Слово «вечером» образовано суффиксальным способом.

Почему так:

• Исходная основа — существительное «вечер».

• К основе добавляется словообразовательный суффикс -ом, который образует форму творительного падежа единственного числа:
  вечер → вечер-ом.

• Эта падежная форма в русском языке часто переходит в наречное употребление и отвечает на вопрос «когда?»:
  вечером = в вечернее время, под вечер.

Итог:
вечером — это форма существительного «вечер» (Т.п., ед.ч.), которая употребляется как наречие; слово образовано суффиксальным способом (суффикс -ом).