В слове "смущён" буква ё обозначает звук о?

Да, в слове «смущён» буква ё обозначает звук [о], но с важным уточнением: это происходит после мягкого согласного.

Разберём слово: смущён произносится как [смущ’он]. Перед ё стоит буква щ, а звук [щ’] в русском языке всегда мягкий. Поэтому ё здесь не обозначает два звука, как, например, в начале слова ёлка — [й’олка]. В слове смущён буква ё обозначает один гласный звук [о], а мягкость предыдущего согласного уже выражена самим звуком [щ’].

То есть:

смущён → [с м у щ’ о н]

Буква ё в этом слове выполняет две функции: показывает, что гласный звук — [о], и указывает на мягкость предшествующего согласного. Но поскольку щ и так всегда мягкая, practically главным здесь остаётся звук [о].

Итак, ответ: да, в слове «смущён» буква ё обозначает звук [о], а не [йо].