Почему кетоны не взаимодействуют с аммиачным раствором серебра?

Кетоны не взаимодействуют с аммиачным раствором серебра (реактивом Толленса), потому что у них отсутствует альдегидная группа —CHO, которая является причиной этой реакции.

Аммиачный раствор серебра содержит комплексное соединение серебра(I) — диамминсеребро(I) $[Ag(NH_3)_2]^+$. Альдегиды легко окисляются этим реагентом до карбоновых кислот (или их солей в щелочной среде), при этом ионы серебра восстанавливаются до металлического серебра, которое осаждается в виде «серебряного зеркала»:

У кетонов общая формула имеет вид:

В их молекуле карбонильная группа $C=O$ связана с двумя углеводородными радикалами. У атома углерода карбонильной группы нет атома водорода, который мог бы участвовать в окислении. Поэтому кетоны в обычных условиях не окисляются реактивом Толленса и не восстанавливают ионы серебра до металлического серебра.

Иными словами, отличие заключается в строении:

• Альдегиды: $R-CHO$ — имеют водород у карбонильного углерода и легко окисляются.

• Кетоны: $R-CO-R'$ — такого водорода не имеют и устойчивы к действию аммиачного раствора серебра.

Именно поэтому реакция «серебряного зеркала» является качественной реакцией на альдегиды, но не на большинство кетонов.